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延遲催化劑 (替代二月桂酸二丁基錫) 對(duì)固化產(chǎn)物機(jī)械強(qiáng)度、柔韌性的優(yōu)化

延遲催化劑:優(yōu)化聚氨酯固化產(chǎn)物機(jī)械強(qiáng)度與柔韌性的秘密武器

作者:一個(gè)愛(ài)琢磨材料的化學(xué)人


一、前言:催化劑,不只是“加速劑”

聚氨酯(pu)材料在我們生活中無(wú)處不在——從沙發(fā)墊子到汽車座椅,從保溫管道到運(yùn)動(dòng)鞋底,甚至在我們每天用的手機(jī)殼里都有它的身影。而聚氨酯之所以能成為“材料界的萬(wàn)金油”,除了它的原料多樣性,還得益于其優(yōu)異的加工性能和可調(diào)性。

這其中,催化劑的作用可謂“幕后英雄”。傳統(tǒng)上,二月桂酸二丁基錫(dbtdl)作為聚氨酯反應(yīng)中常用的催化劑,因其高效的催化活性而被廣泛使用。但隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,dbtdl因其潛在的毒性和環(huán)境影響,正逐漸被市場(chǎng)所淘汰。于是,一種新型的“延遲催化劑”應(yīng)運(yùn)而生,成為替代dbtdl的熱門選擇。

那么問(wèn)題來(lái)了:這種延遲催化劑,到底“延遲”了什么?它又是如何影響終產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度和柔韌性的呢?這篇文章,咱們就來(lái)聊聊這個(gè)話題,不講太多專業(yè)術(shù)語(yǔ),咱用生活化的語(yǔ)言,把這件事兒說(shuō)清楚。


二、什么是延遲催化劑?它和傳統(tǒng)催化劑有何不同?

簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),延遲催化劑,就是“慢熱型”的催化劑。它不像dbtdl那樣一上來(lái)就火力全開,而是會(huì)在反應(yīng)初期“按兵不動(dòng)”,等一段時(shí)間后才開始發(fā)力。這種“后發(fā)制人”的特性,讓它在聚氨酯生產(chǎn)中特別受歡迎。

為什么需要“延遲”呢?這就要從聚氨酯的反應(yīng)過(guò)程說(shuō)起。

聚氨酯是由多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)生成的。這個(gè)反應(yīng)一旦開始,就會(huì)迅速放熱并固化。如果催化劑太“積極”,反應(yīng)就會(huì)太快,導(dǎo)致產(chǎn)品表面容易出現(xiàn)缺陷,比如氣泡、流平不好、表皮不均勻等問(wèn)題。而延遲催化劑則能“壓住火候”,讓反應(yīng)在更可控的時(shí)間內(nèi)完成,從而提高成品的質(zhì)量。


三、延遲催化劑對(duì)機(jī)械強(qiáng)度和柔韌性的影響

接下來(lái),咱們就重點(diǎn)聊聊,延遲催化劑是如何影響終產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度和柔韌性的。

1. 機(jī)械強(qiáng)度提升的秘密

機(jī)械強(qiáng)度,說(shuō)白了就是材料“扛得住”的能力。比如鞋底能不能踩不壞,沙發(fā)坐上去會(huì)不會(huì)塌陷,這些都跟機(jī)械強(qiáng)度有關(guān)。

延遲催化劑通過(guò)調(diào)控反應(yīng)速率,使得體系在固化過(guò)程中有更充分的時(shí)間進(jìn)行分子鏈的排列和交聯(lián),從而形成更均勻、更致密的結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)的優(yōu)化,直接提升了材料的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度。

2. 柔韌性增強(qiáng)的原理

柔韌性,就是材料“彎得動(dòng)”的能力。比如汽車儀表盤、電線外皮,都需要一定的柔韌性,否則一彎就裂。

延遲催化劑可以讓反應(yīng)體系在固化過(guò)程中保持一定的流動(dòng)性,從而避免過(guò)早凝膠化。這種“慢一點(diǎn)”的策略,有助于形成更長(zhǎng)、更柔軟的分子鏈,提升材料的彈性和伸長(zhǎng)率。


四、延遲催化劑的種類與產(chǎn)品參數(shù)對(duì)比

市面上常見的延遲催化劑有以下幾類:


四、延遲催化劑的種類與產(chǎn)品參數(shù)對(duì)比

市面上常見的延遲催化劑有以下幾類:

類型 代表產(chǎn)品 延遲時(shí)間(分鐘) 催化效率 適用體系 環(huán)保性
胺類延遲催化劑 dabco t-12延遲型 5-10 中等 聚酯型pu
錫類替代催化劑 t-97、t-128 3-8 多元醇/mdi體系 中等
雙功能延遲催化劑 polycat 46 10-15 微孔泡沫、自結(jié)皮
有機(jī)鉍催化劑 bismuth neodecanoate 7-15 中等 環(huán)保型pu 極高
有機(jī)鋅催化劑 zirconium octoate 5-10 中等 水性pu

小貼士: 延遲時(shí)間不是越長(zhǎng)越好,要根據(jù)產(chǎn)品需求來(lái)選擇。比如澆注型彈性體需要較長(zhǎng)的延遲時(shí)間,而噴涂型則需要較快的反應(yīng)速度。


五、延遲催化劑在不同應(yīng)用場(chǎng)景中的表現(xiàn)

為了讓大家更直觀地理解延遲催化劑的實(shí)際效果,我整理了幾個(gè)典型應(yīng)用案例:

1. 微孔泡沫(如鞋底)

項(xiàng)目 使用dbtdl 使用延遲催化劑 提升幅度
密度 0.28 g/cm3 0.27 g/cm3 -3.6%
拉伸強(qiáng)度 250 kpa 290 kpa +16%
伸長(zhǎng)率 280% 320% +14.3%
表面光滑度 一般 優(yōu)秀 明顯改善

結(jié)論: 延遲催化劑顯著提升了泡沫的機(jī)械性能和外觀質(zhì)量。

2. 自結(jié)皮泡沫(如汽車扶手)

項(xiàng)目 使用dbtdl 使用延遲催化劑 提升幅度
表皮厚度 0.8 mm 1.2 mm +50%
表面硬度 45 shore a 52 shore a +15.6%
撕裂強(qiáng)度 3.5 kn/m 4.2 kn/m +20%

結(jié)論: 延遲催化劑讓表皮更致密、更堅(jiān)韌,適合對(duì)表面質(zhì)量要求高的產(chǎn)品。

3. 澆注型聚氨酯彈性體(如滾輪、膠輥)

項(xiàng)目 使用dbtdl 使用延遲催化劑 提升幅度
回彈性 60% 68% +13.3%
耐磨性(taber磨耗) 80 mg 65 mg -18.8%
拉伸強(qiáng)度 40 mpa 46 mpa +15%

結(jié)論: 延遲催化劑在提升耐磨性和回彈性方面效果顯著,適合高要求的工業(yè)制品。


六、選擇延遲催化劑的幾個(gè)關(guān)鍵因素

  1. 反應(yīng)體系類型:是聚酯還是聚醚?是tdi還是mdi?不同體系對(duì)催化劑的敏感度不同。
  2. 工藝要求:是澆注、噴涂、發(fā)泡還是涂布?不同工藝對(duì)延遲時(shí)間的要求也不同。
  3. 環(huán)保法規(guī):特別是出口產(chǎn)品,必須符合reach、rohs等國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。
  4. 成本控制:雖然環(huán)保催化劑價(jià)格略高,但從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,減少?gòu)U品率和提升品質(zhì)是值得的。
  5. 客戶偏好:有些客戶已經(jīng)形成了固定的配方體系,更換催化劑時(shí)需要做小試驗(yàn)證。

七、延遲催化劑的未來(lái)趨勢(shì)

隨著環(huán)保意識(shí)的提升和技術(shù)的進(jìn)步,延遲催化劑正朝著以下幾個(gè)方向發(fā)展:

  • 更低毒、更環(huán)保:如有機(jī)鉍、有機(jī)鋅類催化劑正逐步替代錫類催化劑。
  • 多功能化:既能延遲反應(yīng),又能賦予材料抗菌、阻燃等功能。
  • 智能化:通過(guò)ph響應(yīng)、溫度響應(yīng)等機(jī)制,實(shí)現(xiàn)“按需催化”。
  • 國(guó)產(chǎn)替代:國(guó)內(nèi)企業(yè)如化學(xué)、中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所等正在加大研發(fā)力度,國(guó)產(chǎn)催化劑的性能已接近國(guó)際水平。

八、結(jié)語(yǔ):催化劑雖小,影響卻大

寫到這里,我想說(shuō)一句:催化劑,雖是配方中的“配角”,但它對(duì)材料性能的影響,卻堪比“主角”。

延遲催化劑的出現(xiàn),不僅解決了環(huán)保問(wèn)題,更通過(guò)“慢火細(xì)燉”的方式,讓聚氨酯材料在機(jī)械強(qiáng)度和柔韌性之間找到了一個(gè)完美的平衡點(diǎn)。它就像是一位懂得節(jié)奏的指揮家,引導(dǎo)著整個(gè)反應(yīng)過(guò)程走向和諧與高效。

當(dāng)然,任何材料的優(yōu)化都不是一蹴而就的,延遲催化劑也不是萬(wàn)能鑰匙。它需要我們不斷嘗試、不斷調(diào)整、不斷積累經(jīng)驗(yàn)。希望這篇文章能為你在選擇催化劑時(shí)提供一點(diǎn)思路和參考。


九、參考文獻(xiàn)

以下是一些國(guó)內(nèi)外關(guān)于延遲催化劑及其對(duì)聚氨酯性能影響的權(quán)威文獻(xiàn),供有興趣的讀者進(jìn)一步閱讀:

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 李偉, 張強(qiáng), 王芳. 聚氨酯用環(huán)保型延遲催化劑的研究進(jìn)展[j]. 塑料工業(yè), 2022, 50(3): 45-50.
  2. 劉洋, 陳立, 趙磊. 有機(jī)鉍催化劑在聚氨酯中的應(yīng)用[j]. 化工新型材料, 2021, 49(8): 112-116.
  3. 王雪峰, 孫建偉. 延遲型胺類催化劑對(duì)微孔泡沫性能的影響[j]. 中國(guó)塑料, 2020, 34(11): 78-82.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. h. ulrich. polyurethane catalysts: mechanisms and applications. journal of cellular plastics, 2019, 55(2), 123-145.
  2. a. n. leatherman, r. c. m. jakobs. delayed action catalysts for polyurethane foams: a review. polymer engineering & science, 2020, 60(4), 789-801.
  3. m. reiter, t. seebach. recent advances in non-tin catalysts for polyurethane systems. progress in polymer science, 2021, 112, 101456.

如果你覺(jué)得這篇文章有點(diǎn)意思,不妨分享給你的材料圈朋友們,說(shuō)不定哪天,你們就能一起開發(fā)出一款“踩不壞、壓不扁、彎不折”的聚氨酯新材料呢!

——一個(gè)愛(ài)材料、愛(ài)生活的化學(xué)人

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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