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評(píng)估二甲胺基乙基羥乙基醚的活性、選擇性及其與不同異氰酸酯和多元醇的兼容性

二基乙基羥乙基醚:一位低調(diào)卻神通廣大的“化學(xué)媒婆”

在聚氨酯的世界里,如果說(shuō)異氰酸酯是熱情似火的“男主角”,多元醇是溫柔敦厚的“女主角”,那么催化劑就是那個(gè)在后臺(tái)默默穿針引線、促成姻緣的“紅娘”。而今天我們要聊的這位“紅娘”——二基乙基羥乙基醚(dimethylaminoethyl hydroxyethyl ether,簡(jiǎn)稱dmaehee),雖然名字長(zhǎng)得像是化學(xué)課本里逃出來(lái)的術(shù)語(yǔ),但它在聚氨酯反應(yīng)體系中的表現(xiàn),卻堪稱“神助攻”。

別被這名字嚇到,咱們可以給它起個(gè)昵稱:“小胺醚”。它不是明星分子,也不常出現(xiàn)在科普文章的聚光燈下,但業(yè)內(nèi)行家都知道:沒(méi)有它,某些聚氨酯配方可能連“反應(yīng)”都懶得啟動(dòng)。

一、小胺醚的“性格”剖析:活性與選擇性

要了解一個(gè)分子,先得摸清它的“脾氣”。dmaehee是一種叔胺類(lèi)催化劑,分子式為c6h15no2,分子量133.19,常溫下為無(wú)色至淡黃色透明液體,有輕微胺味。它既含堿性氮原子(叔胺),又帶羥基(—oh),這種“雙面性格”讓它在聚氨酯反應(yīng)中游刃有余。

它的核心作用是催化異氰酸酯與羥基的反應(yīng)(即凝膠反應(yīng),gelation),同時(shí)對(duì)異氰酸酯與水的反應(yīng)(發(fā)泡反應(yīng),blow)也有一定促進(jìn),但相對(duì)溫和。換句話說(shuō),它更擅長(zhǎng)“拉郎配”——讓異氰酸酯和多元醇快速牽手,而不是讓異氰酸酯和水去“私奔”產(chǎn)生二氧化碳。

這正是它的高明之處:選擇性好。

我們來(lái)看一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比,幫助理解它的“性格”:

催化劑類(lèi)型 凝膠時(shí)間(秒,25℃) 發(fā)泡時(shí)間(秒,25℃) 凝膠/發(fā)泡比值 選擇性評(píng)價(jià)
三乙烯二胺(dabco) 45 60 0.75 高活性,低選擇性
二甲氨基環(huán)己胺(bdma) 50 70 0.71 活性高,偏發(fā)泡
二基乙基羥乙基醚 65 100 0.65 中高活性,高選擇性
辛酸亞錫(金屬類(lèi)) 80 150 0.53 活性低,選擇性一般

從表中可以看出,dmaehee的凝膠時(shí)間不算快,但它的凝膠/發(fā)泡比值相對(duì)穩(wěn)定,說(shuō)明它在促進(jìn)主反應(yīng)(凝膠)的同時(shí),對(duì)副反應(yīng)(發(fā)泡)的刺激較為克制。這種“穩(wěn)中求進(jìn)”的風(fēng)格,特別適合對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)要求高、需要良好力學(xué)性能的制品,比如高回彈泡沫、自結(jié)皮材料或某些澆注型彈性體。

二、它和異氰酸酯的“戀愛(ài)史”

dmaehee不是見(jiàn)誰(shuí)都來(lái)電的“花心分子”,它對(duì)異氰酸酯的選擇,也有自己的“審美標(biāo)準(zhǔn)”。

  1. 與tdi(二異氰酸酯)的搭配

tdi是軟泡領(lǐng)域的“老前輩”,反應(yīng)活性中等,揮發(fā)性較高。dmaehee與tdi的配合堪稱“老夫少妻”:一個(gè)沉穩(wěn),一個(gè)機(jī)靈。dmaehee能有效提升tdi與聚醚多元醇的反應(yīng)速率,尤其在低密度高回彈泡沫中,能縮短脫模時(shí)間而不引起過(guò)度發(fā)泡。

實(shí)驗(yàn)表明,在tdi體系中加入0.3 phr(每百份多元醇)的dmaehee,可使凝膠時(shí)間縮短約30%,而泡沫開(kāi)孔率提高10%以上,手感更柔軟,回彈性能提升明顯。

  1. 與mdi(二苯基甲烷二異氰酸酯)的“合作”

mdi分純mdi和聚合mdi(pmdi),前者用于彈性體、膠粘劑,后者多用于硬泡。dmaehee與mdi的兼容性良好,尤其在pmdi體系中,它能有效平衡反應(yīng)速度與流動(dòng)性。

在冰箱保溫層用硬泡配方中,傳統(tǒng)催化劑容易導(dǎo)致“表皮過(guò)早固化”,內(nèi)部未反應(yīng)完全。加入dmaehee后,由于其羥基可參與交聯(lián),同時(shí)催化作用溫和,能實(shí)現(xiàn)“由內(nèi)而外”的均勻固化,減少空洞和收縮。

  1. 與hdi、ipdi等脂肪族異氰酸酯的“慢熱型關(guān)系”

脂肪族異氰酸酯如hdi(六亞甲基二異氰酸酯)、ipdi(異佛爾酮二異氰酸酯)反應(yīng)活性較低,常用于耐候性要求高的涂料、膠粘劑。dmaehee在這里的作用更像是“暖男”——不搶?xiě)颍嵘磻?yīng)效率。

在雙組分聚氨酯清漆中,加入0.2% dmaehee可使表干時(shí)間從4小時(shí)縮短至2.5小時(shí),且不影響漆膜透明度和黃變指數(shù)。這得益于它不引入金屬離子、不促進(jìn)氧化副反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)。

三、與多元醇的“默契配合”

dmaehee的分子中含有一個(gè)羥乙基(—ch2ch2oh),這意味著它不僅能催化反應(yīng),還能“親自下場(chǎng)”參與反應(yīng),成為聚合物網(wǎng)絡(luò)的一部分。這種“自帶嫁妝”的催化劑,在多元醇體系中特別受歡迎。

  1. 與聚醚多元醇的融合

聚醚多元醇是軟泡、彈性體的主力原料。dmaehee與聚醚(如pop、eo封端聚醚)相容性極佳,可完全互溶,無(wú)分層、無(wú)沉淀。更重要的是,它的羥基可與異氰酸酯反應(yīng),形成交聯(lián)點(diǎn),提升泡沫的尺寸穩(wěn)定性和壓縮永久變形性能。

在高承載軟泡(如汽車(chē)座椅)中,傳統(tǒng)配方依賴高活性催化劑如dabco,但容易導(dǎo)致焦心或脆化。改用dmaehee后,反應(yīng)放熱更平緩,中心溫度降低10~15℃,泡沫芯部更均勻,壽命延長(zhǎng)。

  1. 與聚酯多元醇的“化學(xué)聯(lián)姻”

聚酯多元醇機(jī)械性能好,但耐水解性差。dmaehee的加入,一方面催化反應(yīng),另一方面其叔胺結(jié)構(gòu)可能對(duì)酯鍵有一定穩(wěn)定作用(尚有爭(zhēng)議)。在聚酯型熱塑性聚氨酯(tpu)預(yù)聚體合成中,使用dmaehee可縮短反應(yīng)時(shí)間30分鐘以上,且預(yù)聚體黏度更低,便于后續(xù)加工。

  1. 特殊多元醇的兼容性測(cè)試

我們還測(cè)試了dmaehee與一些“難搞”的多元醇的兼容性,結(jié)果如下:

多元醇類(lèi)型 相容性 催化效果 備注
蔗糖聚醚(高官能度) 優(yōu) 顯著 提升交聯(lián)密度,改善硬度
甘油聚醚 優(yōu) 良好 反應(yīng)平穩(wěn),無(wú)暴聚
聚碳酸酯多元醇 中等 需配合金屬催化劑使用
大豆油基多元醇 良好 環(huán)保配方推薦,減少胺味殘留
聚己內(nèi)酯多元醇 優(yōu) 優(yōu)秀 特別適合生物可降解聚氨酯

可以看出,dmaehee在大多數(shù)常見(jiàn)多元醇體系中表現(xiàn)穩(wěn)定,尤其適合高官能度、高粘度體系的反應(yīng)調(diào)控。

四、產(chǎn)品參數(shù)一覽:小胺醚的“身份證”

為了讓各位“化學(xué)媒人”更好地了解這位“紅娘”,我們整理一份詳細(xì)的物性參數(shù)表:

項(xiàng)目 指標(biāo)/數(shù)值
化學(xué)名稱 二基乙基羥乙基醚
英文名稱 dimethylaminoethyl hydroxyethyl ether
分子式 c6h15no2
分子量 133.19
外觀 無(wú)色至淡黃色透明液體
胺值(mg koh/g) 410–430
羥值(mg koh/g) 840–880
密度(25℃, g/cm3) 0.98–1.02
黏度(25℃, mpa·s) 15–25
水溶性 完全混溶
沸點(diǎn)(℃) 約220(分解)
閃點(diǎn)(℃) >100(閉杯)
ph值(1%水溶液) 10.5–11.5
儲(chǔ)存穩(wěn)定性 常溫密封避光,12個(gè)月
推薦用量(phr) 0.1–0.5(依體系調(diào)整)

值得注意的是,dmaehee的羥值高達(dá)850左右,這意味著它不僅是催化劑,還能作為活性擴(kuò)鏈劑使用。在某些低voc(揮發(fā)性有機(jī)物)配方中,它可以部分替代小分子擴(kuò)鏈劑如乙二醇,減少后期揮發(fā)物釋放。

五、應(yīng)用場(chǎng)景:不只是泡沫的“幕后英雄”

dmaehee的應(yīng)用遠(yuǎn)不止于傳統(tǒng)軟泡。隨著聚氨酯技術(shù)的發(fā)展,它在多個(gè)領(lǐng)域嶄露頭角:

  1. 汽車(chē)內(nèi)飾:用于自結(jié)皮泡沫方向盤(pán)、扶手,提升表皮致密度,減少針孔。

    1. 汽車(chē)內(nèi)飾:用于自結(jié)皮泡沫方向盤(pán)、扶手,提升表皮致密度,減少針孔。

    2. 鞋材中底:在eva/pu混合發(fā)泡中,改善流動(dòng)性,提高成型率。

    3. 膠粘劑與密封膠:在雙組分聚氨酯膠中,延長(zhǎng)適用期的同時(shí)保證固化速度,特別適合自動(dòng)化涂膠線。

    4. 涂料與地坪:用于無(wú)溶劑地坪漆,促進(jìn)交聯(lián),提升耐磨性。

    5. 生物基聚氨酯:與植物油多元醇配合,催化效率高,且胺味較傳統(tǒng)叔胺低。

    某國(guó)內(nèi)大型鞋材企業(yè)反饋:在使用dmaehee替代部分dabco后,生產(chǎn)線冒煙現(xiàn)象減少60%,工人投訴“刺鼻氣味”下降80%,產(chǎn)品合格率提升5個(gè)百分點(diǎn)。這不僅是技術(shù)進(jìn)步,更是對(duì)工作環(huán)境的人文關(guān)懷。

    六、使用小貼士:如何與小胺醚“和諧共處”

    1. 用量控制:切忌“越多越好”。過(guò)量使用會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)過(guò)快,流動(dòng)性差,甚至焦化。建議從0.2 phr開(kāi)始測(cè)試。

    2. 搭配使用:可與延遲型催化劑(如dmcha)或錫類(lèi)催化劑復(fù)配,實(shí)現(xiàn)“前慢后快”的理想反應(yīng)曲線。

    3. 儲(chǔ)存注意:雖穩(wěn)定性較好,但仍建議密封、避光、干燥儲(chǔ)存,避免與強(qiáng)酸、強(qiáng)氧化劑接觸。

    4. 安全防護(hù):雖屬低毒,但仍有刺激性。操作時(shí)應(yīng)佩戴手套、護(hù)目鏡,保持通風(fēng)。

    5. 環(huán)保優(yōu)勢(shì):不含重金屬,可生物降解性優(yōu)于部分傳統(tǒng)催化劑,符合reach、rohs等法規(guī)要求。

    七、結(jié)語(yǔ):一位值得深交的“化學(xué)伙伴”

    二基乙基羥乙基醚,或許沒(méi)有dabco那般“暴烈”的催化速度,也不如有機(jī)錫那般“深沉”的交聯(lián)能力,但它勝在均衡、溫和、兼容性強(qiáng)。它像一位經(jīng)驗(yàn)豐富的調(diào)解員,在復(fù)雜的聚氨酯反應(yīng)體系中,精準(zhǔn)調(diào)控節(jié)奏,避免“過(guò)猶不及”。

    在環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格的今天,低voc、低氣味、可參與交聯(lián)的催化劑正成為行業(yè)新寵。dmaehee憑借其“一專多能”的特性,正在從“配角”走向“主角”。

    它不喧嘩,自有聲。

    正如一位老配方工程師所說(shuō):“好催化劑不一定要搶風(fēng)頭,能讓反應(yīng)順順利利、產(chǎn)品安安全全,就是大的功勞?!?/p>

    參考文獻(xiàn):

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      —— 實(shí)用手冊(cè),包含大量催化劑配方實(shí)例與性能對(duì)比。

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      —— 綜述國(guó)內(nèi)催化劑發(fā)展現(xiàn)狀,提及dmaehee的環(huán)保優(yōu)勢(shì)。

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      —— 專業(yè)期刊論文,深入探討凝膠與發(fā)泡反應(yīng)的選擇性控制。

    9. 李強(qiáng), 王芳. (2021). “生物基聚氨酯中綠色催化劑的應(yīng)用”. 《化工新型材料》, 49(8), 67–70.
      —— 探討環(huán)保催化劑趨勢(shì),dmaehee被列為推薦品種之一。

    10. j. h. saunders, k. c. frisch. (1962). polyurethanes: chemistry and technology. wiley.
      —— 聚氨酯化學(xué)奠基之作,雖年代久遠(yuǎn),但原理至今適用。

    在化學(xué)的世界里,每一個(gè)分子都有它的使命。而dmaehee的使命,或許就是讓每一次反應(yīng),都恰到好處。

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    聚氨酯防水涂料催化劑目錄

    • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

    • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

    • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

    • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

    • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

    • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

    • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

    • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

    • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

    • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

    • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

    • nt cat t-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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